溴素生产企业安全知识(2,3)
1.2,3
基本信息：中文名称 2,3-二溴丙腈中文别名 2,3-二溴丙乙腈；2,3,5-三甲基吡啶；英文名称 2,3-Dibromo-propionitrile英文别名 2,3-dibromopropanenitrile;CAS号 4554-16-9分子式 C3H3Br2N分子量 212。
87100生产方法：1。由丙烯腈与溴素加成而得。
将丙烯腈加入玻璃反应器中，搅拌冷却至16℃，在灯光照射下滴加溴素，控制滴加速度使反应温度不超过30℃。滴加完毕，继续搅拌至溴素颜色褪去。
减压蒸馏，收集105-112℃（2。 66kPa）馏分，即得成品。
收率85%。 2。
制法： 于装有搅拌器、回流冷凝器（装有氯化钙干燥管）、滴液漏斗、温度计的反应瓶中，加入丙烯腈（2）100g(1。89mol)，搅拌冷却至15℃，在200W灯泡照射下，慢慢滴加溴素300g(1。
875mol)，控制滴加速度以保持内温不超过30℃。加完后继续搅拌，使溴的颜色褪去。
减压蒸馏，收集105~112℃/2。67kPa的馏分，得a， β-二溴丙腈（1），收率85%~90%。
2.溴甲烷的生产方法有哪些
溴甲烷的生产方法有溴化钠法、氢溴酸法和溴素法。
其中溴化钠法和氢溴酸法因原料消耗高、来源困难，生产中要使用硫酸，对设备腐蚀严重，因此，国外已不大采用。而溴素法产率高、工艺简单、基建投资少，是生产溴甲烷的主要方法。
（1）溴素法先由溴素与硫磺混合制备溴化硫，再将溴化硫滴加入甲醇中，在50-65℃反应，并连续蒸出反应物而得溴甲烷，反应生成的溴甲烷气体经5%烧碱液洗涤，又通入酸洗塔用硫酸洗涤，再经干燥塔用无水氯化钙干燥，最后压缩液化得产品溴甲烷。 纯度可达98%以上。
每吨产品消耗溴素887kg，甲醇374kg，硫磺90kg，氢氧化钠15kg。(2)氢溴酸法由氯甲烷与氢溴酸在溴化铝存在下反应而得，收率为90%。
(3)溴化钠法采用甲醇、溴化钠和硫酸为原料，经反应而得：工艺过程如下：向衬铅或搪瓷反应锅中先加入溴化钠，用管道压入硫酸、甲醇，从夹套通入蒸汽加热，当反应温度升到60℃时，即适当控制反应速度，溴甲烷气体离开反应锅后，经紫铜冷凝器冷却再进入碱水（5%NaOH）洗涤塔去酸，再去硫酸干燥塔去水，经压缩至0。 98MPa即得成品。
原料消耗定额：溴化钠1100kg/t、甲醇40kg/t、硫酸1960kg/t。工业产品标准溴甲烷工业产品执行国家标准：GB435--1995《溴甲烷原药》。
标准规定的产品质量指标：优等品：溴甲烷含量：≥99。5%(m/m)酸度（以HBr计）：≤0。
02%(m/m)不挥发物含量：≤0。03%(m/m)。
3.溴素是什么
溴素是重要的化工原料之一，是海洋化学工业的主要分支，由它衍生的种类繁多的无机溴化物、溴酸盐和舍溴有机化合物在国民经济和科技发展中有着特殊的价值，随着我国主导工业的发展，正在渗透到各个行业和领域之中。
溴素是重要的化工原料，在阻燃剂、灭火剂、制冷剂、感光材料、医药、农药、油田等行业有广泛用途。
溴的天然资源主要存在于海水、地下浓缩卤水和古海洋的沉积物岩盐矿以及盐湖水中。由于海水量巨大，海水中的溴含量占地球上总资源量的99%。海水中溴的浓度约为65ppm，而岩盐矿中溴的含量仅有0.1ppm，某些地区地下卤水溴含量为200~300ppm（如山东莱州地区的地下卤水），在国外某些盐湖水中溴的浓度则高达2000~12000ppm。
目前世界上溴素的生产能力约60万t/a，近几年的年产量在40万t左右。制溴工业主要分布在美国（占世界溴总产量的40%），以色列（30%），中国（10%），以及俄罗斯、英国、法国、日本（合计5%）等国。世界上著名的溴及溴衍生化学品生产企业有美国的大湖化学公司、雅宝公司、以色列的死海溴集团等。美国和以色列的溴生产都以天然的盐湖为原料，因此世界上以海水为最初原料提取的溴占的比例约7%。溴素产品的需求量近年来始终保持增长的势头，今后将还会保持稳定的增长，预计年增长率3-5%。全国溴化学品生产企业有200多家，品种200多个，主要有医药、农药、染料、阻燃剂、灭火剂、制冷剂、感光材料等系列。
4.溴素生产工艺流程
、固体氧化剂法
2、氢气氧化空气吹出法
3、溶剂萃取法
4、树脂吸附法
5、沉淀法
六、氢气氧化空气吹出法制溴
1.基本原理
在酸性条件下，用氢气作氧化剂，溴离子（Br-）被氧化成溴分子（Br2）,r反应式如下：
2Br-+Cl2= Br2+2 Cl-
游离出来的溴用空气吹出，故称空气吹出法。
酸性制溴是以二氧化硫作吸收剂，加以淡水喷雾辅助吸收空气与溴的混合气，吸收完成液称为初级酸。
Br2 +SO2+2H2O =2HBr+H2SO4
将初级酸通入氢气氧化，重新游离出溴，并生成盐酸。
2HBr+Cl2=2HCl+Br2
最后用水蒸汽将溴蒸馏出来，经冷凝分离，得成品溴。
2. 工艺流程
空气吹出酸法制溴，受气温影响，在北方盐区也可以全年作业，气温低于0℃，仍可正常生产但溴的取得率要低。
海水（卤水）用泵输送到吹出塔，稀酸和氢气加入泵的出口管道内，混合后的酸化氢化卤水吹出塔上部喷淋而下，鼓风机将空气由塔底鼓入，当卤水与空气接触时，使卤水中的游离溴被解析吹出。吹出废液由吹出塔底排出进入盐田晒盐。由吹出塔顶排出的混合气体被二氧化硫、水雾进混合吸收，所形成的液体成为初级酸，汇入贮酸池，经捕沫器净化后的空气经鼓风机鼓动，进入吹出塔底部，在系统内循环使用。
初级酸从蒸馏塔顶部加入，水蒸汽和氢气从塔底通入。初级酸自上而下沿填料流动时与自下而上的氢气、水蒸汽接触，不断被氧化、蒸馏，溴从塔顶排出，经冷凝分离，精确制得。
3. 工艺操作控制的条件
○1酸化
酸化合的卤水酸度PH为3 .5---4.0
○2氧化
配氢率：98---104%
氧化率：85---90%
○3解吸（吹出）
气液比：100:1---150:1
○4吸收
A、淡水喷淋量，以控制初级酸液含溴量达标为准；
B、二氧化硫的加入量以吹出颜色为乳白色略带微黄；
C、初级酸含量在80---120㎏/m3
○5蒸馏
A、出溴口温度80---85℃
B、蒸馏度液含溴量<1㎏/m3
5.溴酸钾是怎样生产的
基本信息：中文名称 溴酸钾中文别名 英文名称 potassium bromate英文别名 Potassium bromate;CAS号 7758-01-2分子式 BrKO3分子量 167。
00000生产方法：1。电解法 将由溴素与氢氧化钾合成的溴化钾用蒸馏水溶解配成电解液，电解24h后出第一批粗品，以后每12h取一次粗品，粗品经水洗除去溴化钾后用蒸馏水溶解，加少量氢氧化钾调pH值为8，保温0。
5 h后过滤，将澄清滤液在结晶器中冷至室温，经结晶、分离、干燥，制得溴酸钾产品。其反应方程式如下： 阳极 阴极 2。
氯氧化法 石灰乳和溴素反应后通入氯气进行氯氧化反应，至pH值达6~7反应终止。除渣后，蒸发滤液。
加入氯化钡溶液反应生成溴酸钡沉淀，将过滤后的沉淀加水悬浮，保持一定的温度加入碳酸钾进行复分解反应，粗品溴酸钾用少量蒸馏水多次洗涤后过滤、蒸发、冷却结晶、分离、干燥、粉碎，制得食用溴酸钾产品。其反应方程式如下： 3。
电解浓度为450g/L的KBr溶液，电解时生成的KOH和Br2又进行反应。 阳极为固定在硬胶垫上的一组铂丝，阴极为带孔的不锈钢，两极间距离为5mm。
电解时溶液温度为50~70℃。阴极电流密度0。
4~0。5A/cm2阳极电流密度1A/cm2。
析出的KBrO3结晶含KBr3%~4%。将其在布氏漏斗上抽滤后用蒸馏水洗涤得含KBrO399。
7%和KBr 0。3%的产品360g（按电流计收率为73%~79%）。
可再用重结晶法精制。在大瓷烧杯中加入1050mL过滤过的30%KOH溶液。
经带长管（几乎插到杯底）的滴液漏斗，在不断搅拌下，非常缓慢地加入110g溴，向所得溶液中通入氯气至饱和，加溴和通氯气都要在通风条件下进行。 检验溶液是否饱和的方法是：取10mL溶液，用等量水稀释，然后煮沸到Br2和Cl2完全排出为止（把碘化钾淀粉试纸放在液体蒸气上试验不应变蓝）。
加1滴酚酞溶液，在氯气完全饱和时，样品不应变红。将反应液冷却到15℃，分离出沉下来的KBrO3和KCl混合物（300~350g）将其与150mL水。
剩下的KBrO3结晶用布氏漏斗抽滤，用100mL水洗后得200~240g潮湿的KBrO3。为将所得产品重结晶，可将其溶于1L热水中。
过滤后，蒸发滤液到结晶薄膜出现时冷却。析出的结晶约150g，再用800mL热水重结晶，所得结晶在80~85℃干燥。
产量100~125g。两次结晶的母液蒸发还可得到一些KBrO3，但纯度较低。
4。由溴酸镁与氯化钾复分解而得。
将溴滴入氢氧化钾溶液中，可同时产生溴化钾和溴酸钾，再分别结晶而得（于沸水中重结晶）。 5。
制法 将浓度为450g/l的由溴素和氢氧化钾合成的溴化钾热溶液 （50~70℃）电解，可制得溴酸钾。 阳极析出的溴酸钾结晶经抽滤后用蒸馏水洗涤（400g盐用水1。
5L），将结晶溶解在热水中（每100g结晶0。5L水），加少量氢氧化钾pH=8，保温静置，过滤后，滤液加热蒸发至出现结晶薄膜，冷却结晶，结晶用水进行重结晶。
所得结晶在80~85℃下干燥，得溴酸钾。
6.溴靛蓝是怎样生产的
基本信息：中文名称 溴靛蓝中文别名 汽巴蓝 2B；还原兰5；英文名称 （2Z）-5,7-dibromo-2-(5,7-dibromo-3-oxo-1H-indol-2-ylidene)-1H-indol-3-one英文别名 Arlanone Blue 2B;Indigo 4B;5,5',7,7'-tetrabromoindigo red;5,5',7,7'-Tetrabromoindigo;Ciba Brilliant Blue BS;Bromindigo;Tetra Blue 2B;Durindone Blue 4B;Ciba Blue 2B;Tetrabromoindigo;Bromindigo 2BD;Vat Blue 4B;CAS号 2475-31-2分子式 C16H6Br4N2O2分子量 577。
84700生产方法：在反应锅中加入98%硫酸1320kg，溴素250kg，搅拌下均匀加入靛蓝原料175kg，加料时温度超初0-5℃，而后在5-6℃，最高为7-8℃保温半小时。均匀加入7kg亚硝酸钠后，缓缓升温至20-25℃，保温3h。
在温度不超过36℃条件下，加入20%发烟硫酸120kg，在温度不超过40℃时加入亚硝酸钠4kg，在40℃保温1h。而后在3h内升温至75-80℃，保温2h。
终点到达后，冷却降温至70℃以下，用水稀释至7000L，搅拌静置2h，吸去废酸，如此反复洗涤三次，再用液碱中至料液pH=7-8。 然后过滤，用热水洗涤滤饼至中性，即得原料，折合100%强度的溴靛蓝染料约395kg。
原料消耗（kg/t）靛蓝（100%） 440溴素 730硫酸（100%） 3230发烟硫酸（104。5%） 305烧碱（100%） 350亚硝酸钠280。
