哪些方法制备羧酸(羧酸制备酰氯的方法)

1.羧酸制备酰氯的方法有哪些

酰氯最常用的制备方法是用亚硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷、草酰氯、四氯化碳等与羧酸反应制得。

1、亚硫酰氯制备酰氯。

反应方程式为：

R-COOH + SOCl₂ → R-COCl + SO₂ + HCl

用亚硫酰氯反应较易制备酰氯，因为产物二氧化硫和氯化氢都是气体，容易分离，纯度好，产率高。亚硫酰氯的沸点只有79°C，稍过量的亚硫酰氯可以通过蒸馏被分离出来。用亚硫酰氯制备酰氯的反应可以被二甲基甲酰胺所催化。

2、三氯化磷制备酰氯

三氯化磷与羧酸反应可生成酰氯，反应方程式为：

3R-COOH + PCl₃ → 3R-COCl + H₃PO₃

用三氯化磷制备酰氯时，适用于制备低沸点酰氯，因反应中生成的亚磷酸不易挥发，可方便蒸出酰氯。

3、五氯化磷制备酰氯

五氯化磷与羧酸反应可生成酰氯，化学反应方程式为：

R-COOH + PCl5 → R-COCl + POCl₃ + HCl

五氯化磷适用于制备高沸点酰氯，以便把POCl3蒸出而分离。

4、草酰氯制备酰氯

用草酰氯作氯化试剂，与羧酸反应制备酰氯的反应方程式为：

R-COOH + ClCOCOCl → R-COCl + CO + CO₂ + HCl

草酰氯作为酰化试剂，一般要用DMF作催化剂。且这个反应受到二甲基甲酰胺的催化。机理中，第一步是二甲基甲酰胺与草酰氯作用生成一个活性的亚胺盐中间体。然后羧酸与此中间体反应，生成酰氯，并重新得到二甲基甲酰胺。

5、由羧酸、四氯化碳和三苯基膦发生Appel反应制备酰氯

酰氯也可由羧酸、四氯化碳和三苯基膦发生Appel反应得到，方程式为：

R-COOH + Ph₃P + CCl₄ → R-COCl + Ph₃PO + CHCl₃

6、二氯亚砜法

脂肪酸（包括不饱和脂肪酸）、芳香酸、有机磺酸和取代酸（如氨基酸和卤代酸等）在催化剂存在下均能与氯化亚砜生成酰氯。

该方法利用氯化亚砜制备酰氯反应条件温和，在室温或稍加热即可反应，产物除酰氯外其他均为气体，不需提纯即可应用。但是，所生成酰氯的沸点与氯化亚砜的沸点相近，与氯化亚砜不宜分离；而且氯化亚砜用量大，生产成本高，且设备腐蚀严重，因此实验室不常用该方法制备酰氯。

参考资料来源：搜狗百科-酰氯